一般的に音声通話といえば、通信キャリアが提供する音声通話サービス(以下、キャリア電話)のこと。電話番号をたよりに相手を呼び出し、応答があれば通話が始まります。近年では、LINEやFacebookメッセンジャーなどSNSアプリに組み込まれた音声通話サービスの利用者が増えていますが、やはり携帯電話にとって基本中の基本といえるサービスなだけに、消えることはなさそうです。
ご質問の「Wi-Fi通話」は、Wi-Fi回線を利用した通信キャリアの音声通話サービスを指します。通信キャリアが提供する回線に接続できない場合でも、電話番号を利用した発着信が可能になることがメリットです。